こんな感じでどう？
①NAS接続用のNICに固定でIPアドレスを割り当てる。
ただし、デフォルトゲートウェイとDNSはブランクにして設定しない。←ここ重要
②コマンドプロンプトを起動し
ipconfig /all
でNAS接続用NICのMACアドレスを調べる。
③コマンドプロンプトから
route print
でNAS接続用NICのIF番号を調べる
例：
C:\WINDOWS\system32>route print
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インターフェイス一覧
0...00 00 00 00 00 00 ......VirtualBox Host-Only Ethernet Adapter
XX...aa bb cc dd ee ff ......Intel(R) 82579LM Gigabit Network Connection
~~~~②で調べたMACアドレスのNICの「XX」の番号
④「管理者として実行」したコマンドプロンプトから
route -p add 「NASのIP」 mask 255.255.255.255 「NASのIP」 if ③で調べたIF番号
例：
route -p add 192.168.100.100 mask 255.255.255.255 192.168.100.100 if 30
