/32はネットワークというよりホスト指定みたいなものなんで「ネットワークにならない」って表示してるだけかと

>サブネットマスクとroute addコマンドのmaskには意味に違いがあります?
同じはずです。ただ上記のサイトのIPアドレスのフィールドは「現在使っているIPアドレス」と書いてあるので
route addのネットワークアドレスの部分に各値とは別になるのが普通かと思います

このスレで訊くのもいいですがTCP/IP関連の書籍はいろいろあると思うので
興味あるならそういうのから始めるのもいいかと思います