説明が足らず申し訳ありません。
OSはwindowsで、netstat -rnでルーティング設定は確認できております。
回線はONUから別れて2つあり、LAN側は物理的に１つのPCに2本接続しています。

whois情報からネットマスクの値を変えてみて、現状の設定はこんな感じになっています。

アクティブ ルート:
ネットワーク宛先 ネットマスク ゲートウェイ インターフェイス メトリック
0.0.0.0 0.0.0.0 192.168.1.140 192.168.1.145 276
0.0.0.0 0.0.0.0 192.168.0.1 192.168.0.100 286
固定ルート:
ネットワーク アドレス ネットマスク ゲートウェイ アドレス メトリック
0.0.0.0 0.0.0.0 192.168.1.140 既定
0.0.0.0 0.0.0.0 192.168.0.1 既定

ここに
「route -p add 162.159.136.232 mask 255.254.0.0 192.168.0.1 metric 1 if 16」
とdiscordのIPアドレス5つを追加して下記の設定になります。
固定ルート:
ネットワーク アドレス ネットマスク ゲートウェイ アドレス メトリック
0.0.0.0 0.0.0.0 192.168.1.140 既定
0.0.0.0 0.0.0.0 192.168.0.1 既定
162.159.136.232 255.254.0.0 192.168.0.1 1
162.159.138.232 255.254.0.0 192.168.0.1 1
162.159.128.233 255.254.0.0 192.168.0.1 1
162.159.135.232 255.254.0.0 192.168.0.1 1
162.159.137.232 255.254.0.0 192.168.0.1 1

この状態でdiscordを起動しているのですが通話や画面共有、チャット観覧でも
タスクマネージャーを見ていると「192.168.1.140」側のNICで通信しているようです。