アプリ内の画像ファイルが、
/home/pi/hoge.png
こういう場所にあると想定されるのが、おかしい

アプリの作り方が間違っているのでは？

普通、アプリ内のリソースは、アプリのディレクトリ以下にあるはず。
/home/ユーザー名
の直下にあるのは、おかしい