hoge.png が、相対パスになっているのなら、たぶん正しい

>AutoStartは、パス指定が/home/piで呼び出す
この決め打ちがおかしい。
このアプリは、まともなアプリなのか？

まともなアプリなら、設定できるはず。
その方法を調べれば？