Windowsの「コンピュータ名、ドメインおよびワークグループの設定」で
デフォルトで入っている「WORKGROUP」ですがこれって何の意味があるんですか？

これを別の名前に変えてもセグメントが同じなら問題なく他のPCやサーバともアクセス出来ます