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う〜ん！？　パッと思いつく範囲では…

１．PPPoEブリッジ「ＯＮ」にして、セグメントの違ういずれかのＰＣのみ、PPPoE 接続にする。
　　※そのＰＣ自身ＦＷ機能つかって、外部からの接続を遮断する必要がある

２．無線LANアクセスポイント導入して、互いに通信させたくないPCのみ無線LANにする
　　※プライバシーセパレータ機能(？)を使う

３．ＤＭＺゾーンのセグメントとＬＡＮゾーンのセグメントで分ける。
　　※ＤＭＺ側はセキュリティ対策を万全にしないと危険

４．ＤＭＺ使用せず、クラスＣの範囲でＰＣ１・ＰＣ２をセグメント分けする
　　※ネット利用できるのかな？（ルーティングできるか不明）

１か２が簡単。お金掛かるけど２が手軽かも。