/etc/passwd の変更がpostfix reload なしで即時反映されない、のは仕様じゃないかと。
http://www.postfix-jp.info/trans-2.3/jhtml/DATABASE_README.html#detect
http://www.postfix.org/DATABASE_README.html#detect
原則、reloadが必要なものもあるし不要なものもある。いくつかのものはreload不要と明記されている。unix:passwdはreload不要と書かれていない。
proxyはどうなんだろう。