ごめんなさい、原因が分かったよ

Start()から、Log()を呼んでいるからでした・・・
Start()が終了するのに1フレームかかるみたいですね

Rigidbody rb;
void Start() {
　rb = GetComponent<Rigidbody>();
　Start2()
}
void Start2() {
　rb.angularVelocity = new Vector3(0, 0, 180 * Mathf.Deg2Rad);
　Invoke ("Log", 1);
}
void Log() {
　rb.angularVelocity = Vector3.zero;
　Debug.Log (rb.rotation);
　Debug.Log(rb.rotation.eulerAngles.z);
}

StartからStart2を呼んで、Start2でangularVelocityを設定すれば、
Start2()からLog()を呼ぶ場合は、1秒指定のInvokeで、ぴったり180でした