どのWindowsアカウントからも使えるけど質問者の意図のようにアカウント毎にアクセス制限するのは無理
ユーザー毎にアクセス管理したいのであれば契約を増やしてユーザー管理するしかない
管理ユーザーは>>250が兼任して利用ユーザーとして奥さんと子供さんを登録すれば管理ユーザーが利用ユーザーの権限を管理できる(Windowsのユーザー権限とは別の話)
↑はO365EntE3での話だけど多分O365Businessも同じだと思う