別にポリゴンというものにそんな決まった仕様があるわけじゃないので
ポリゴンの両面で別の材質を設定できるフォーマットを持ったアプリケーションがあればできるだろうけど

少なくともメタセコでは一つのFaceが持てるMaterialは一つなので
できない