つまり

彼氏は元々過去に付き合った相手の話を積極的にする性格だったけど
一度注意したら一応は気をつけるもののやはり何かの拍子に思い出した時に我慢できずに元カノ前妻の話をしてしまう
この悪い癖を止めさせる方法はないでしょうか

ってことですね?
彼は、良く言えば裏表がなく思ったことは言わずにはいられない正直な性格、悪く言えばデリカシーがない性格
自分の思い出の中にいる昔の女達も連れ歩くタイプなんでしょうね
悪意はないからこそ困りものですが、話題がないからそんな話をするのであってその都度「やめて」と言って違う話に持っていくしかないですね
二人の思い出が増えれば自然とそういう話は減ってくと思うけど、それまで我慢できるかどうかはあなた次第かな