仕事上定期的に顔を合わす相手で、彼氏の有無などプライベートなことを他人には聞けない状況で、彼氏の有無を確認せずそれとなく拒否されるまでアプローチするのは良くないかな？
彼氏の有無を確認するのが望ましいとは思うが自分的にはその時点で告白したも同然に思え、今後顔を合わすので気まずくなりそうで聞きにくい。